水處理設備：對于成分復雜、可生化性差的醫藥廢水來說的熱點與難點
【浙江杭州水處理設備網www.esdzu.com】針對深圳國家生物醫藥產業園區內醫藥企業廢水特點進行提標處理，設計了3種深度處置方案對其進行中試研究比選。結果標明，以強化除磷脫氮生化處置系統為核心，臭氧氧化-生物活性炭為深度處理的組合工藝對該類廢水具有較好的處置效果，其中COD氨氮、總氮、總磷的平均出水濃度為8mg/L0.1mg/L3.8mg/L0.2mg/L可穩定達到地表水環境質量規范》GB3838-2002IV類水標準(其中總氮≤5mg/L
深圳國家生物醫藥產業園區醫藥企業排放的廢水成分主要以化學合成類、混裝制劑類為主，輔以中藥類、提取類、生物工程類、發酵類。該類廢水通過鄉村生活污水處置廠無法直接處置，為了維護環境平安，促進園區內生物醫藥企業的發展和潛在生物醫藥企業的入駐，擬在園區內建設統一的醫藥廢水處置廠，將園區內自行處置至接管標準的各類廢水收集后作進一步深度處置。 水處理設備對于成分復雜、可生化性差的醫藥廢水來說，仍是目前國內外水處理的熱點與難點。目前，醫藥廢水的處置上，國內外研究者針對低濃度COD廢水，采用CA SSSBRMBRUNITA NK以及氧化溝等好氧工藝處置方式進行研究，對于高濃度COD廢水通過厭氧法進行處理。本研究在確定工藝時采用生化處置與深度處置相結合的方式，尋求穩定可靠的工藝流程及參數，出水水質達到地表水環境質量規范》GB3838-2002IV類水標準(其中TN≤5mg/L
1資料和方法
1.1原水水質
選取醫藥園區內具有代表性的醫藥企業1#化學合成類)2#混裝制劑類)作為取水企業，通過園區廢水導入和遠程運輸調水相結合的模式，提供中試研究用水。
取水方案為采用罐車按3車次/d每車次7m3水量將醫藥企業1#廢水運送至中試基地內調蓄池;采用管道導入按8090m3/d將醫藥企業2#廢水泵送至中試基地內調節池，按企業1#廢水0.4m3/h和企業2#廢水3.8m3/h混合成試驗用水，純水設備
1.2工藝流程方案
本中試研究設計處置水量為100m3/d系統采用強化除磷脫氮工藝作為主體生物處置工藝，具體工藝流程如圖1所示。根據深度處置單元的不同共設計以下3種比選方案。
工藝方案比選試驗研究中，各工藝單元試驗條件為：調節池和水解酸化池的水力停留時間(HRT分別為10h4.7h當系統可生化性較好時，可逾越預處理單元。強化除磷脫氮工藝為A2N工藝變形(工藝流程見圖2硝化池設置辮帶式纖維填料，HRT總為18.3h其中厭氧段∶缺氧段∶硝化段∶好氧段=2.0∶3.1∶9.8∶3.4混合液懸浮固體濃度(MLSS為40006000mg/L曝氣量為23.46m3/h回流比R為100%深度處置單元中臭氧接觸柱接觸時間為10min臭氧投加量為1020mg/L;活性炭柱濾速為10.5m/h填料為ZJ-15型35mm活性炭;曝氣生物濾池停留時間為15min填料為35mm陶粒;自養反硝化濾池停留時間為60min填料為10mm硫粒;混凝沉淀池混凝時間為30min投加混凝劑為硫酸亞鐵，沉淀時間為60min;反滲透設備采用PP棉進行預處理，操作壓力4.1MPa有效膜面積7.9m2最大水通量1.316m3/m2˙d 水處理設備
醫藥廢水通過預處置單元后進入強化除磷脫氮工藝的厭氧池，與回流污泥在厭氧池中混合，然后混合液進入泥水分離池，泥水分離池進行分離，上清液的20%30%進入除磷沉淀池進行化學除磷，其余上清液泵送進入硝化池，污泥與硝化池的硝化液在缺氧池混合，之后泥水混合液進入好氧池(后曝氣池)經二沉池沉淀后出水進入深度處置單元。
1.3分析項目及方法
COD重鉻酸鉀法;NH3-N納氏試劑光度法;TN堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法;TP過硫酸鉀消解—鉬銻抗分光光度法;SS重量法。
2結果與討論
2.1不同工藝組合方案對污染物的去除效果
2.1.1不同工藝方案對COD去除效果
醫藥廢水中難降解有機物含量較高，要將其降解到30mg/L以下，COD去除為研究的重點。中試期間不同組合工藝對COD去除效果見圖3
由圖3可以看出，中試研究分別模擬了高、低負荷下強化除磷脫氮工藝對于有機物的去除情況。進水COD200450mg/L系統出水COD基本穩定在3038mg/L平均出水濃度為33.9mg/L平均去除率為87.2%針對地表IV類水標準中COD排放限值要求，為保證總出水穩定達標，減小排放風險，需增加深度處置方案對有機物及其他污染物進一步處置。
方案一中二級出水經臭氧氧化后降至2428mg/L其中臭氧氧化塔對COD平均去除率為27.4%由于臭氧能將局部有機物氧化成CO2因此去除率較高;再經生物活性炭濾池處理，利用物理吸附、化學吸附和生物降解綜合作用，出水COD進一步降至515mg/L平均為8.0mg/L生物活性炭濾池的平均COD去除率為49.5%;系統總平均COD去除率為76.6%系統運行期間，出水COD可以穩定達到地表水環境IV類標準要求。
方案二中出水COD為1530mg/L平均去除率為32.8%其中COD去除主要依靠曝氣生物濾池局部硝化作用消耗。
方案三中二級出水經過預處置單元進入反滲透裝置后，出水COD測定低于檢測限，該方案可以保證出水安全穩定，出水規范遠高于地表IV類水標準。
2.1.2不同工藝方案對氨氮及總氮的去除效果
由圖4可以看出，由于醫藥廢水混合后中氮的濃度較低，運行期間會投加1015mg/L氯化銨來調整進水NH3-N濃度并控制在3040mg/L系統運行穩定后，平均出水NH3-N低于0.1mg/L對于NH3-N平均去除率已達到99%以上。由于強化除磷脫氮工藝具有較優的硝化效果，NH3-N主要在前端的生物處置單元去除，出水NH3-N濃度較低在00.8mg/L方案一～方案三出水NH3-N濃度均低于0.1mg/L出水滿足IV類水規范限值要求(NH3-N≤1.5mg/L 水處理設備
由圖5可以看出，穩定運行階段，強化除磷脫氮工藝出水TN濃度在2.15.0mg/L平均出水TN為3.8mg/L平均去除率為88.4%強化除磷脫氮工藝采用反硝化除磷過程進行脫氮，脫氮效果遠好于傳統工藝，出水具有較低NH3-N濃度的基礎上，同時滿足TN出水低于地表IV類水規范限值要求(TN≤5mg/L
方案一中二級出水經臭氧氧化+生物活性炭濾池處置后出水TN為1.74.7mg/L平均出水濃度為3.5mg/L平均去除率為18.4%系統對TN去除效果并不明顯。這可能是由于臭氧出水中含有較高的溶解氧導致系統內溶解氧比較充足，不具備反硝化菌生長的條件，因此幾乎未發生反硝化，僅靠同化作用去除了少量TN 純水設備
方案二中硫自養反硝化池的反硝化效果較優，可觀察到填料外表有黃褐色微生物和氣泡產生。總出水TN濃度在0.62.2mg/L平均濃度為0.9mg/L平均去除率為78.1%
方案三通過反滲透處置后出水TN濃度為1.72.1mg/L平均出水濃度為1.8mg/LTN平均去除率為52.6%TN出水水質遠高于地表IV類水規范限制要求。
2.1.3不同工藝方案對總磷的去除效果
由圖6可以看出，系統進水TP為3.04.3mg/L強化除磷脫氮工藝出水TP均在0.3mg/L以下，平均出水TP為0.18mg/L平均去除率為95.4%
由于強化除磷脫氮工藝出水TP已經處置到較低的濃度范圍內符合出水標準要求，因此方案一和方案二對TP深度處置效果均不明顯;方案三對于TP來說，通過反滲透處置后出水后TP低于檢測限，TP出水水質遠高于地表IV類水規范限制要求。 水處理設備
2.1.4不同工藝方案對SS去除效果
由圖7可以看出，整個調試及穩定運行階段，強化除磷脫氮工藝進水SS濃度為42.182.3mg/L由于強化除磷脫氮工藝出水經二沉池沉淀后出水效果穩定較優，出水SS均在檢測限外。
醫藥廢水處置
2.2最優方案確定
通過上述3組深度處置方案對強化除磷脫氮工藝出水污染物的去除效果研究，下面將各污染指標的處置情況進行對比分析，圖8和圖9為不同方案總出水污染物濃度比較。
由于強化除磷脫氮出水NH3-N濃度較低，經過以上3種深度處置方案后處置效果并不明顯。純水設備
以TP指標來說，方案一中臭氧+生物活性炭對TP去除效果較差，幾乎沒有去除效果;而方案二中采用了三級除磷工藝，強化除磷脫氮工藝出水TP已達標的基礎上，進一步將TP降至0.1mg/L以下;方案三中反滲透出水TP測定上低于檢測限，遠高于地表IV類水規范限制要求。
TN處置上，方案二對TN去除效果最好，經過硫自養反硝化單元出水TN濃度為1.7mg/L去除率約為58.5%;方案三對TN處置效果較優，平均出水濃度為1.8mg/L;方案一中臭氧活性炭對TN去除效果并不大，僅為活性炭吸附了局部TN出水TN濃度為3.5mg/L去除率為14.6%但最終出水TN指標也完全可以達到地表IV類水規范限制要求(≤5mg/L
由圖9得知，方案一中臭氧活性炭對COD去除效果較好，出水COD平均濃度為7.9mg/L平均去除率為76.7%;方案二對COD去除效果較差，由于后續深度處置中僅針對除磷脫氮設置了深度處置單元，二級出水NH3-N較低的情況下，使得曝氣生物濾池在硝化作用中消耗碳源較少，所以對有機物去除效果較小;方案三對有機物的去除效果最優，出水濃度低于方法檢測限。
綜上所述，方案三雖然對各污染指標均具有最優的處置效果，但因其投資利息和運行費用較高，不適宜大規模水量處置使用。方案一作為強化除磷脫氮工藝的后接深度處置單元，主要針對二級出水中的有機物進行了強化去除，使得最終出水中各污染物指標均可穩定到達地表水IV類規范限值要求。
3結論
1強化除磷脫氮工藝對于基本控制指標CODNH3-NTNTP去除率分別為：87.2%98%88.4%95.4%出水的平均濃度分別為：33.9mg/L0.1mg/L3.8mg/L0.18mg/L其中SS出水濃度低于檢測限。除部分COD未達標外，其余指標均滿足地表水環境質量標IV類水規范限值要求。純水設備
2綜合考慮3個方案，方案一臭氧氧化-生物活性炭吸附對各指標污染物的去除效果均較優，其中CODNH3-NTNTP平均出水濃度分別為8.0mg/L0.1mg/L3.8mg/L0.2mg/L
3本項目確定的最優組合方案如圖10所示。
最佳工藝方案為采用強化除磷脫氮工藝為生物處理單元，深度處置單元采用臭氧氧化-生物活性炭工藝，不投加相關藥品的前提下，系統出水已滿足《地表水環境質量規范》GB3838-2002IV類水(TN≤5mg/L要求。原標題:基于地表Ⅳ類水的醫藥廢水處置工藝中試研究）
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